Autoclave processing and sintering of ZrB2-ZrO2 powders and investigation of microstructural and some mechanical properties of bulk products

Yıl 2017, Cilt: 2 Sayı: 1, 1 - 10, 16.03.2017

Özge Balcı , Nazlı Akçamlı , Duygu Ağaoğulları , M. Lütfi Öveçoğlu , İsmail Duman

Öz

In this study, the production of ZrB₂-ZrO₂ powders and
their sintered bodies was aimed by utilizing mechanical activation assisted autoclave process
and pressureless sintering (PS) or spark plasma sintering (SPS) techniques. ZrCl₄,
B₂O₃ and Mg powders were used as starting materials and
the powder mixtures were mechanically activated for 5 min by using high energy
ball milling system. Mechanically activated powders were heated in an autoclave
at 450°C for 12 h and subsequently purified by HCl leaching. Pure powders were
consolidated by PS (1700°C, 6 h) and SPS (1700°C, 60 MPa, 15 min) to obtain the
bulk samples. Characterization studies of the powders and sintered products involve
the XRD, SEM, SM, OM techniques, particle size and Archimedes density
measurements, microhardness and wear tests. Synthesized powders comprise of ZrB₂
and ZrO₂ phases with 78.5 % wt. ZrB₂ content and have an
average particle size of 203 nm. The bulk samples produced by PS and SPS
techniques have relative densities of 92.8 % and 99.3 %, respectively and the
microhardness reaches to the value of 12.6 GPa. The bulk sample fabricated by
SPS technique having a wear volume loss of 8,52 ´ 10^-3 mm³
reveals a smooth wear track
instead of micro-grooves along the sliding direction. 

Anahtar Kelimeler

Zirconium diboride, Zirconium oxide, Autoclave process, Sintering, Characterization

Otoklavda sentezlenen ZrB2-ZrO2 tozlarının farklı tekniklerle sinterlenmesi ve yığın yapıların mikroyapısal ve bazı mekanik özelliklerinin incelenmesi

Öz

Bu
çalışmada, ZrB₂-ZrO₂ tozlarının ve sinter ürünlerinin,
mekanik aktivasyon destekli otoklavda sentezleme ve basınçsız sinterleme (PS)
veya spark plazma sinterleme (SPS) teknikleri kullanılarak üretimi
amaçlanmıştır. Hammadde olarak ZrCl₄, B₂O₃ ve
Mg kullanılmış olup, toz karışımları yüksek enerjili öğütme sisteminde 5 dk
süre ile mekanik olarak aktive edilmiştir. Mekanik olarak aktive edilmiş toz
karışımları, 450°C’de
12 sa süre ile otoklavda reaksiyona tabi tutulmuş ve ardından HCl çözeltisi ile
liç işlemi uygulanarak saflaştırılmıştır. Saf tozlar, basınçsız sinterleme
(1700°C, 6 sa) ve spark plazma sinterleme (1700°C, 60 MPa, 15 dk) yöntemleriyle
yığın yapıya getirilmiştir. Elde edilen toz ve sinter ürünlerin
karakterizasyonu, XRD, SEM, SM, OM, partikül boyutu, Arşimet yoğunluk ölçümü,
mikrosertlik ve aşınma testi çalışmalarını kapsamaktadır. Elde edilen tozlar,
ağırlıkça % 78,5 ZrB₂ fazı ihtiva eden ZrB₂-ZrO₂
tozları olup hiçbir empürite içermemektir ve 203 nm ortalama partikül boyutuna
sahiptir. PS ve SPS metotları ile elde edilen yığın yapıdaki ürünler, sırasıyla
% 92,8 ve % 99,3 rölatif yoğunluk değerlerine sahiptir ve mikrosertlik ortalama
12,6 GPa değerine ulaşmaktadır. SPS ile elde edilen numunedeki aşınma hacimsel
kayıp 8,52 ´ 10^-3
mm³ olup; aşınma izi, derin oyuklar yerine malzemenin yüzeysel
olarak aşındığını göstermektedir.

Anahtar Kelimeler

Zirkonyum diborür, Zirkonyum oksit, Otoklavda sentezleme, Sinterleme, Karakterizasyon

Kaynakça

• Riedel R., Handbook of Ceramic Hard Metarials (Vol. 1). Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH, 2000.
• Franke P., Neuschütz D., “B-Zr (Boron-Zirconium)”, Landolt-Börnstein-Group IV Physical Chemistry, 19B5, 1-4 2007.
• Fahrenholtz W. G., Hilmas G. E., Refractory diborides of zirconium and hafnium, J. Am. Ceram. Soc., 90, 1347-1364, 2007.
• Chamberlain A. L., Fahrenholtz W. G., Hilmas G. E., Ellerby D. T., High-strength zirconium diboride-based ceramics, J. Am. Ceram. Soc., 87, 1170-1172, 2004.
• Monteverde F., Bellosi A., Scatteia L, Processing and properties of ultra-high temperature ceramics for space applications Mater. Sci. Eng. A, 485, 415-421, 2008.
• Shein I. R., Ivanovskii A. L., Band structure of ZrB2, VB2, NbB2, and TaB2 hexagonal diborides: Comparison with superconducting MgB2, Phys. Solid State, 44, 1833-1839, 2002.
• Shein I. R., Medvedeva N. I., Ivanovskii A. L., Effect of metal vacancies on the band structure of Nb, Zr and Y diborides, Phys. Solid State, 45, 1617-1621, 2003.
• Guo S., Densification of ZrB2-based composites and their mechanical and physical properties: A review, J. Eur. Ceram. Soc., 29, 995-1011, 2009.
• Zhang G., Guo W., Ni D., Kan Y., Ultrahigh Temperature Ceramics (Uhtcs) Based on ZrB2 and HfB2 Systems: Powder Synthesis, Densification and Mechanical Properties, J. Phys. Conf. Ser., 176, 2009.
• Qiu H. Y., Guo W. M., Zou J., Zhang G. J., ZrB2 powders prepared by boro/carbothermal reduction of ZrO2: The effects of carbon source and reaction atmosphere, Powder Technol., 217, 462-466, 2012.