DİETANOLAMİN YAN GRUP İHTİVA EDEN METİL METAKRİLAT KOPOLİMERİNİN TERMODİNAMİK ÖZELLİKLERİNİN İNCELENMESİ

Yıl 2018, Cilt: 13 Sayı: 2, 7 - 23, 22.04.2018

Aslışah Açıkses , Mustafa Hamdi Karagöz

Öz

Bu çalışmada, P(DEAMSt0.19-ko-MMA)’polimerinin,(polimer-prob) sistemine ait bazı fiziksel ve
termodinamik özellikleri ters gaz kromatoğrafisi metoduyla incelendi. Bu
amaçla, kopolimer kromosorb-W destek katısı üzerine kaplanarak çelik kolon
içine dolduruldu. Çalışmada prob olarak fiziklsel ve kimyasal özellikleri
farklı olan bir seri alkol ve alkanlar kullanıldı. 333-473 K aralığında her 10^ºC’de
bir enjeksiyon yapılarak probların kopolimer üzerindeki spesifik alıkonma
süreleri bulundu. Bu sürelerden spesifik alıkonma hacimleri hesaplandı. 1/T;
lnVg⁰ grafiğinden kopolimerin camsı geçiş sıcaklığı (Tg) 110^ºC
olarak belirlendi. Camsı geçiş sıcaklığı altındaki sıcaklıklarda probların
kopolimer üzerindeki adsorpsiyon ısıları hesaplandı. Alkollerin adsorpsiyon ısıları, alkanlarınkine göre
daha yüksek olduğu gözlendi.Camsı geçiş sıcaklığı üzerinde,
sorpsiyona ait DG₁^s, DH₁^s ve DS₁^s değerleri tayin edildi.
Sonsuz seyreltik hal için, probların ağırlık kesri aktiflik katsayısı (a₁/w₁)^¥, Flory-Huggins etkileşim parametresi , kısmi molar
serbest enerjileri DG₁^¥ ve kısmi molar ısı DH₁^¥ değerleri bulundu. Bu değerler(polimer-çözücü
olmayan) sistemleri için bulunan değerlerle uygunluk gösterdi. Ayrıca,
kopolimerin çözünürlük parametreleri d_2, Flory-Huggins etkileşiminin parametresi değerlerinden faydalanılarak
hesaplandı. Kopolimerin çözünürlük parametresinin sıcaklıkla azaldığı görüldü. Probların
camsı geçiş sıcaklığı altında kopolimer için çözücü olmadığı belirlendi.

Anahtar Kelimeler

(4-Dietanolaminometil Stiren-ko-Metil Metakrilat), Ters Gaz Kromatografisi, Camsı Geçiş Sıcaklığı, Termodinamik Özellikler, Entropi

Kaynakça

• 1. Smidsrod, O. and Guillet, J.E., (1969). Study of Polymer-Solute İnteractions by Gas Chromeatography. Macromolecules, 11(1): 228–235.
• 2. Temüz, M.M., Coşkun, M. and Açıkses, A., (2006). Determination of Some Thermodynamic Parameters of Poly(Styrene-Graft-Ethyl Methacrylate) Using Invers Gas Chromatography, Journal of Macromolecules Science, Part A: Pure and Applied Chemistry, 43, 609-619.
• 3. Chen, C.T. and Al Saigh, Z.Y., (1989). Characterization of Semi Crystalline Polymers by IGC I: Poly (Vinylidene Fluoride), Macromolecules, 22, 2974.
• 4. Corder, J.R. and Young, C.L., (1979). Physicochemical Measurement by Gas Chromatography, Wiley, New York.
• 5. Al-Saigh, Z.Y., (1996). Inverse Gas Chromatographic Characterization of Polyethylene Oxide Chromatography, Polymer, 40, 25-32.
• 6. Voelkel, A., Janasj. J., and Garcia-Dominguez, A., (1993). Inverse Gas Chromatography in Characterization of Surfactants: Determination of Binary Parameter, Journal of Chromatography A, Volume: 654, Issue: 1, 12, Pages: 135-141.
• 7. Etxeberria A., Alfageme J., Uriarte C., and Iruin J.J., (1992). Inverse Gas Chromeatography in The Charecterization of Polymeric Materials. J. of Chromeatography, 607: 227.
• 8. Braun, J.M. and Guillet, J.E, (1977). Determination of Crystallinity by Gas Chromatography Effect of Gurvilinearity of Retention Ditagrams, Macromolecules, 10, 101.
• 9. Guillet, J.E. and Purnel, J.H., (1973). Advences in Analytical Chemistry and Instrumentation; Wiley; New York,
• 10. Reid, C.R., Parusnitz, J.M., and Sherwood, T.K., (1977). The Properties Of Gases and Liquids, Third Ed. Mcgraw-Hill, New York, P.61. 11. Acikses, A., Taskan, G., and Barim, G., (2018). A Study on Copolymer Systems of Styrene With Diethanolamine Side Group and Methyl Methacrylate. Hindawi,Journal of Chemistry. (Baskıda).
• 12. Jin, X.R., (1987). Gas Chromatography, High Inducation Pres, Shanghai, P. 29.
• 13. Sanetra, R., Kolarz, B.N., and Wlochowicz, A., (1987). Determination of Thermodynamic Data Fort He Interaction of Aliphatic Alcohols with Poly (Styreneco-Divinyl Benzene) Using Inverse Gas Chromeatography. Polymer, 28: 1753.
• 14. Mandal, B.M., Bhattacharya, C., and Bhattacharya, S.N., (1989). Thermodynamic Characterization of Binary Polymer Blends by Inverse Gas-Chromatography, Journal of Macromolecular Science-Chemstry, A26: 1, 175-212.
• 15. Karagöz, M.H., Erge, M.H., and İlter, Z., (2009). Analysis Of Physical And Thermodynamic Properties of Poly(2-Phenyl-1,3-Dioxolane-4-yl-Methyl-Methacrylate-co-Ethyl Methacrylate) Polymer with Inverse Gas Chromatography, Asian Journal of Chemistry, Vol. 21, No. 5, 403.
• 16. Al-Saigh, Z.Y., (1987). Miscibility and Surface Characterization of a Poly(Vinylidene Fluoride)- Poly(Vinyl Methyl Ketone) Blend by Inverse Gas Chromatography, Polymer, 40: 3479 .
• 17. Corder, J.R. and Young, C.L., (1979). Physicochemical Measurement by Gas Chromatography, Wiley, New York.
• 18. Kaya, İ. and Özdemir, E., (1999). Thermodynamic Interactions and Characterization of Poly (İsobornyl Methacrylate) by Inverse Gas Chromatography at Various Temperatures, Polymer, 40, 2405–2410.
• 19. Ilter, Z., Kaya, I., and Açıkses, A., (2002). Determination of Thermodynamic Properties of Poly [(2-Phenyl-1,3-Dioxolane-4-Yl) Methylmethacrylate], journal of Plymer Engineering, 22,45.
• 20. Chen, C.T. and Al-Saigh, Z.Y., (1990). Charectrization of Poly (Ethyl-Methacrylat) by Inverse Gas Chromeatography. Polymer, 3, 1170. 21. Reid, C.R., Prausnitz, J.M., and Sherwood, T.K., (1977). The Properties of Gases and Liquids, 3rd Ed., Mcgraw-Hill, New York, P. 61.
• 22. Guillet, J.E. and Purnel, J.H., (1973). Advences in Analytical Chemistry and Instrumentation Gas Chromatography, New York.
• 23. Açıkses, A., Aksar, S., (2009). Synthesis, Characterization and Thermodynamic Parameters of Poly(3-Mesityl-2-Oxopropyl Methacrylate), Turkish Journal of Science & Technology Volume 4, No 2, 127-137.
• 24. İlter, Z., Öncü, İ., Karagöz, M.H., Ercan, S., and Alhanlı, F., (2016). Synthesis, Characterization and Thermodynamic Properties of Two New 1,3-Dioxolane Containing Copolymers, Journal of The Chemical Society of Pakistan, Vol. 38, No. 3.
• 25. Klein, J. and Jeberien, H.E., (1980). Depence of Thermodynamic Properties of Poly(Ethylene Glicol), Macromolecules Chemistry, 181, 1237.
• 26. Açıkses, A., Kaya, İ., and Horoz, G., (2006). Synthesis, Charectrization and Thermodynamic Properties of Poly (3-Mesitiltyl–2-Hydroxypropyl Methacrylate), Journal of Applied Polymer Science, Vol. 101, 101-109.
• 27. Sanetra, R., Kolarz, B.N., and Wlochowicz, A., (1987). Determination of Thermodynamic Data for the Interaction of Aliphatic Alcohols With Poly (Styreneco-Divinyl Benzene) Using Inverse Gas Chromeatography. Polymer, 28: 1753.
• 28. Kaya, İ. and Demirelli, K., (2000). Determination of Theremodynamic Proporties of Poly [2-(3-Pheny)-3-Methyl(Cylobutyl)-2-Hydroxyethyl Methacrylate] and Its Copolymers Using Inverse Gas Chromeatography. Polymer, 41: 2855–2863.
• 29. Di Paola-Baranyi, G. and Guillet, J.E., (1978). Estimation of Polymer Solubility Parameters by Gas Chromeatography, Macromolecules, Vol. 11, 228–235.
• 30. Yazıcı, D.T., Aşkın, A., and Bütün, V., (2008). GC İnvestigation of The Solubility Parameters of Water-Soluble Homopolymers and Doublehydrophilic Diblock Copolymers. Chromatographia, Vol. 67, 741–747.